固相法是磷酸铁锂合成中研究最为成熟和大规模商业应用最为广泛的一种。 高温固相法是LiFePO4合成中最早出现的一种方法,该方法通常使用草酸亚铁作为铁源,使用Fe2+作为铁源合成方法有着工艺简单、制备条件易于控制等优势。但是制备出的产物还存在晶体尺寸大、粒径不可控、分布不均和形貌不规则等问题,所以会造成磷酸铁的品质波动较大的问题。
碳热还原法是从高温固相法演变出来的一种制备技术,它是将碳源(如淀粉、蔗糖等)作为还原剂添加到原材料混合过程中,用三价铁作为铁源,碳源经高温煅烧后,Fe3+可被还原成Fe2+,避免反应时Fe2+转化为Fe3+,因此不需要严格控制来阻止Fe2+被氧化,成本更低,更容易实现大规模工业生产。 但这种制备方法存在反应时间比较长、条件控制比较苛刻等问题。
固相法的最大优点在于其制备条件比较易于控制、过程简单、设备成本低,更适于大规模工业化生产。 但是也存在着由于原材料固相混合不均、化学反应产物粒径大、粒度分布范围广、产品批次一致性差等缺点。02
液相法有水热法、溶胶/凝胶法等。 通过利用大量有机络合剂,溶胶/凝胶法可使锂、铁和磷元素均匀地分布于原子或分子水平上,但这种制备方法价格昂贵且难以规模化生产。
水热法制备工艺是将水作为溶剂并置于密闭压力容器中,利用原料在高温高压下发生化学反应,经过过滤洗涤,干燥后获得纳米前驱体,再经过高温煅烧获得磷酸铁锂。 水热法生产磷酸铁锂有容易控制晶型和粒径、物相均一、粉体粒径小以及过程简单等优势,,但是对于设备的可靠性及工艺控制有很高的要求,对于安全性也有很高要求,且费用昂贵、不易配制压实密度大的磷酸铁锂等缺点。
液相法具有晶型及粒径易于控制、物相均匀、工艺简单等优点,但因其生产条件控制要求高、流程复杂、设备成本高等特点,产业化难度比固相法要更大。
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